水中硝酸根
1.1. 摘要：
本報(bào)告采用青島睿譜自產(chǎn)離子色譜儀，配備自產(chǎn)核心部件，包括色譜柱、抑制器、淋洗液發(fā)生器、離子凈化柱、淋洗液凈化器（CR-ATC）、PEEK泵、檢測(cè)器等，通過(guò)25分鐘等度洗脫硝酸根離子。
1.2. 色譜條件：
離子色譜儀：RPIC-2017型離子色譜儀（青島睿譜分析儀器有限公司）
色譜柱：REEPO-HA1(4×250mm) （青島睿譜分析儀器有限公司）
淋洗液：KOH淋洗液（RPEG-1-A產(chǎn)生），配有淋洗液凈化器+二氧化碳脫除裝置
流速：1.0mL/min
抑制器：WLK-8A(4mm)免維護(hù)抑制器（青島睿譜分析儀器有限公司））
檢測(cè)器：動(dòng)態(tài)量程電導(dǎo)檢測(cè)器（青島睿譜分析儀器有限公司）
進(jìn)樣體積：100mL
溫度：30℃
1.3. 外標(biāo)曲線：
圖1外標(biāo)曲線
表1 硝酸根的外標(biāo)曲線數(shù)據(jù)
離子 | 曲線 | 保留時(shí)間（min） | 峰高（μS） | 峰面積（μs·S） | 濃度（μg/L） |
NO3- | STD1 | 15.568 | 0.013 | 0.274 | 0.016 |
NO3- | STD2 | 15.568 | 0.072 | 1.692 | 0.08 |
NO3- | STD3 | 15.555 | 0.147 | 3.499 | 0.16 |
NO3- | STD4 | 15.557 | 0.298 | 7.125 | 0.32 |
NO3- | STD5 | 15.550 | 0.781 | 18.603 | 0.8 |
NO3- | STD6 | 15.559 | 1.591 | 38.018 | 1.6 |
表2 硝酸根的外標(biāo)曲線方程與相關(guān)系數(shù)
離子 | 外標(biāo)曲線方程 | 相關(guān)系數(shù)r |
NO3- | Y=23.8689X-0.3039 | 0.999865 |
從表中可知硝酸根在一定的濃度區(qū)間內(nèi)與電導(dǎo)信號(hào)呈較好的一次線性關(guān)系。
2. 重復(fù)性：
在已知的色譜條件下連續(xù)進(jìn)樣六次（濃度為0.32mg/kg），疊加色譜曲線如圖2所示：
圖2譜圖疊加
表3 六針重復(fù)性中的RSD
離子名稱 | 保留時(shí)間 | 峰面積 | 峰高 |
NO3- | 16.463 | 7.164 | 0.305 |
NO3- | 16.498 | 7.181 | 0.301 |
NO3- | 16.478 | 7.153 | 0.302 |
NO3- | 16.488 | 7.245 | 0.304 |
NO3- | 16.482 | 7.305 | 0.308 |
NO3- | 16.481 | 7.275 | 0.306 |
RSD（%） | 0.068 | 0.877 | 0.802 |
3. 實(shí)際檢測(cè)結(jié)果及加標(biāo)回收率
樣品：悅活，連續(xù)進(jìn)樣6次，結(jié)果如下：
表4實(shí)際樣品數(shù)據(jù)
離子 | 保留時(shí)間（min） | 峰高（μS） | 峰面積（μs·S） | 濃度（mg/L） |
NO3- | 15.552 | 0.016 | 0.391 | 0.029 |
NO3- | 15.553 | 0.016 | 0.366 | 0.029 |
NO3- | 15.537 | 0.016 | 0.361 | 0.029 |
NO3- | 15.621 | 0.015 | 0.358 | 0.028 |
NO3- | 15.617 | 0.015 | 0.363 | 0.028 |
NO3- | 15.537 | 0.015 | 0.352 | 0.028 |
RSD（%） | 0.251 | 3.064 | 3.759 | 1.675 |
將樣品中分別添加標(biāo)樣80μg/L、320μg/L、1600μg/L，計(jì)算回收率。樣品中本底硝酸鹽濃度值按照六次平行樣品的平均值計(jì)。
表5實(shí)際樣品加標(biāo)回收率數(shù)據(jù)（單位：μg/L）
加標(biāo)量 | 原始 濃度 | 六針加標(biāo)后濃度 | 加標(biāo)后 理論濃度 | 加標(biāo)后測(cè)試濃度(平均值) | 回收率（%） | |||||
80 | 28.450 | 97.700 | 99.600 | 99.600 | 98.500 | 97.500 | 98.100 | 108.268 | 98.500 | 90.978 |
320 | 28.450 | 327.900 | 326.900 | 326.700 | 325.000 | 326.300 | 325.000 | 345.743 | 326.300 | 94.083 |
1600 | 28.450 | 1582.600 | 1577.700 | 1584.600 | 1558.200 | 1582.900 | 1581.600 | 1607.370 | 1577.933 | 98.102 |
4. 檢出限確認(rèn)
按照梯度條件，采集30分鐘基線，如下圖。
基線噪聲為0.00036μS，濃度為32μg/L的標(biāo)樣硝酸根峰高為0.2982μS，按三倍基線噪聲計(jì)算檢測(cè)限為0.12μg/L。
5. 總結(jié)
本方法采用離子色譜儀，15mM等度淋洗25分鐘即完成硝酸鹽及之后的離子的洗脫，16～1600μg/L線性相關(guān)系數(shù)0.9998?；€噪聲低，靈敏度高，線性、重現(xiàn)性較好，回收率90.978%～98.102%，達(dá)到測(cè)試要求。