包裝飲用水中溴酸根離子測試
1.1. 摘要：
本報告采用青島睿譜自產(chǎn)離子色譜儀，配備自產(chǎn)核心部件，包括色譜柱、抑制器、淋洗液發(fā)生器、離子凈化柱、PEEK泵、檢測器等，通過23分鐘梯度洗脫溴酸根離子。
1.2. 色譜條件：
離子色譜儀：RPIC-2017型離子色譜儀（青島睿譜分析儀器有限公司）
色譜柱：REEPO-HA1(4×250mm) （青島睿譜分析儀器有限公司）
淋洗液：KOH淋洗液（RPEG-1-A產(chǎn)生），配有淋洗液凈化柱+連續(xù)再生捕獲柱
流速：1.0mL/min
抑制器：WLK-8A(4mm)免維護(hù)抑制器（青島睿譜分析儀器有限公司）
檢測器：動態(tài)量程電導(dǎo)檢測器（青島睿譜分析儀器有限公司）
進(jìn)樣體積：500mL
溫度：30℃
梯度：
時間(min) | mM |
0 | 10 |
10 | 10 |
10.1 | 35 |
18 | 35 |
18.1 | 10 |
23 | 10 |
1.3. 外標(biāo)曲線：
圖1外標(biāo)曲線
表1溴酸根的外標(biāo)曲線數(shù)據(jù)
離子 | 曲線 | 保留時間（min） | 峰高（μS） | 峰面積（μs·S） | 濃度（μg/L） |
BrO3- | STD1 | 10.158 | 0.019 | 0.281 | 5 |
BrO3- | STD2 | 10.165 | 0.038 | 0.580 | 10 |
BrO3- | STD3 | 10.154 | 0.096 | 1.440 | 25 |
BrO3- | STD4 | 10.166 | 0.196 | 2.933 | 50 |
BrO3- | STD5 | 10.140 | 0.295 | 4.388 | 75 |
BrO3- | STD6 | 10.157 | 0.398 | 5.938 | 100 |
表2溴酸根的外標(biāo)曲線方程與相關(guān)系數(shù)
離子 | 外標(biāo)曲線方程 | 相關(guān)系數(shù)r |
BrO3- | Y=0.0593X-0.0274 | 0.999888 |
從表中可知溴酸根在一定的濃度區(qū)間內(nèi)與電導(dǎo)信號呈較好的一次線性關(guān)系。
2. 重復(fù)性：
在已知的色譜條件下連續(xù)進(jìn)樣六次（濃度為0.05mg/L），疊加色譜曲線如圖2所示：
圖2譜圖疊加
表3 六針重復(fù)性中的RSD
離子名稱 | 保留時間(min) | 峰面積(μS·s) | 峰高(μS) |
BrO3- | 10.054 | 2.815 | 0.195 |
BrO3- | 10.071 | 2.716 | 0.188 |
BrO3- | 10.064 | 2.704 | 0.186 |
BrO3- | 10.057 | 2.779 | 0.193 |
BrO3- | 10.049 | 2.772 | 0.192 |
BrO3- | 10.068 | 2.798 | 0.194 |
RSD | 0.085 | 1.613 | 1.863 |
3. 實際檢測結(jié)果及加標(biāo)回收率
樣品：木蘭泉，連續(xù)進(jìn)樣6次，結(jié)果如下：
表4實際樣品數(shù)據(jù)
離子 | 保留時間（min） | 峰高（μS） | 峰面積（μs·S） | 濃度（μg/L） |
BrO3- | 10.109 | 0.019 | 0.326 | 5.960 |
BrO3- | 10.097 | 0.019 | 0.320 | 5.850 |
BrO3- | 10.113 | 0.019 | 0.312 | 5.720 |
BrO3- | 10.121 | 0.019 | 0.318 | 5.818 |
BrO3- | 10.113 | 0.020 | 0.323 | 5.901 |
BrO3- | 10.132 | 0.020 | 0.329 | 6.002 |
RSD（%） | 0.116 | 1.097 | 1.879 | 1.731 |
將樣品中分別添加標(biāo)樣5μg/L、25μg/L、100μg/L，計算回收率。樣品中本底溴酸鹽濃度值按照六次平行樣品的平均值計。
表5實際樣品加標(biāo)回收率數(shù)據(jù)（單位：μg/L）
加標(biāo)量 | 原始濃度 | 六針加標(biāo)后濃度 | 加標(biāo)后 理論濃度 | 加標(biāo)后測試濃度(平均值) | 回收率（%） | |||||
5 | 5.875 | 10.444 | 10.465 | 10.457 | 10.415 | 10.889 | 10.742 | 10.573 | 10.569 | 99.956 |
25 | 5.875 | 30.078 | 30.299 | 30.256 | 30.315 | 30.206 | 30.299 | 31.067 | 30.242 | 97.343 |
100 | 5.875 | 104.127 | 104.103 | 104.121 | 103.901 | 103.558 | 104.396 | 103.998 | 104.034 | 100.035 |
4. 檢出限確認(rèn)
按照梯度條件，采集30分鐘基線，如下圖。
基線噪聲為0.00036μS，濃度為25μg/L的標(biāo)樣溴酸根峰高為0.0961μS，按三倍基線噪聲計算檢測限為0.28μg/L。
5. 總結(jié)
本方法采用離子色譜儀，梯度淋洗23分鐘即完成溴酸鹽及之后的離子的洗脫，5～100μg/L線性相關(guān)系數(shù)0.9998?；€噪聲低，靈敏度高，線性、重現(xiàn)性較好，回收率97.343%～100.035%達(dá)到測試要求。